聚羧酸超塑化劑專(zhuān)用引氣劑的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與性能

摘要：本文針對(duì)聚羧酸超塑化劑與混凝土引氣劑配伍性的關(guān)鍵問(wèn)題，運(yùn)用表面活性劑分子結(jié)構(gòu)裁剪與設(shè)計(jì)技術(shù)，制備了與聚羧酸超塑化劑配伍性能良好的聚羧酸超塑化劑專(zhuān)用引氣劑，并與一種日本的聚羧酸超塑化劑專(zhuān)用引氣劑引進(jìn)行了性能對(duì)比。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，自行研制的引氣劑GYQ-S具有非常優(yōu)異的性能。

關(guān)鍵詞：聚羧酸超塑化劑；引氣劑；分子設(shè)計(jì)；配伍性

聚羧酸超塑化劑是新一代高性能混凝土外加劑，在國(guó)家重大工程中得到了廣泛應(yīng)用。聚羧酸超塑化劑與目前市場(chǎng)上商品化引氣劑的配伍性能是應(yīng)用中比較突出的問(wèn)題。具體表現(xiàn)在相容性差，氣泡質(zhì)量不高等。

聚羧酸超塑化劑分子一般是由甲基丙烯酸/丙烯酸與末端含雙鍵的聚氧乙烯醚共聚組成，分子中包括電負(fù)性的羧基和非離子的聚氧乙烯醚側(cè)鏈，當(dāng)與引氣劑混合時(shí)，同時(shí)存在同種電荷的聚合物與引氣劑分子之間及非離子型聚合物與引氣劑分子之間的相互作用，溶液性質(zhì)較為復(fù)雜，容易出現(xiàn)配伍性的問(wèn)題。同時(shí)聚羧酸超塑化劑是一種引氣型外加劑，但引出的氣泡比較大，穩(wěn)泡性能較差，容易破泡，與荼系、氨基磺酸系減水劑有很大的不同。

針對(duì)聚羧酸超塑化劑分子結(jié)構(gòu)和溶液的特性，本文運(yùn)用表面活性劑分子設(shè)計(jì)與裁剪技術(shù)，設(shè)計(jì)并開(kāi)發(fā)了聚羧酸超塑化劑專(zhuān)用的混凝土引氣劑GYQ-S.

1.引氣劑GYQ-S的分子設(shè)計(jì)

本文針對(duì)聚羧酸超塑化劑的分子結(jié)構(gòu)，從表面活性劑的氣泡性能出發(fā)，運(yùn)用表面活性劑分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與裁剪技術(shù)，設(shè)計(jì)出引氣劑GYQ-S的分子結(jié)構(gòu)，如圖1所示。

圖1 引氣劑GYQ-S的分子結(jié)構(gòu)

R為疏水的直鏈，根據(jù)表面活性劑原理，直鏈分子由于具有較小的分子橫截面積，在水-空氣界面上可以排列的更加緊密，引氣劑液膜具有更為優(yōu)異的粘彈性，液膜強(qiáng)度也較高，因而引氣劑產(chǎn)生的氣泡更加穩(wěn)定。n為聚氧乙烯醚鏈段，保證了引氣劑分子與聚羧酸分子結(jié)構(gòu)的相似性，因而與聚羧酸超塑化劑具有更好的相容性。S03Na為磺酸基團(tuán)，在混凝土高堿性和高鹽體系中，作為電負(fù)性的磺酸基團(tuán)，具有更好的適應(yīng)性和起泡力。引氣劑GYQ-S的表面活性通過(guò)分子中直鏈醇的鏈段長(zhǎng)度和聚氧乙烯醚的鏈段長(zhǎng)度來(lái)調(diào)節(jié)。

由引氣劑GYQ-S分子的紅外譜圖所示，設(shè)計(jì)的分子結(jié)構(gòu)在1040cm-1和1205cm-1有一對(duì)明顯的小肩峰，該峰為PEO末端炕基硝酸鹽的特征峰，表明分子具有預(yù)期的炕基磺酸鹽結(jié)構(gòu)。

2. GYQ-S混凝土引氣劑的性能

本文考察了聚羧酸超塑化劑專(zhuān)用引氣劑GYQ-S的混凝土新拌性能，并同時(shí)與一種日本的聚羧酸專(zhuān)用引氣劑<S）進(jìn)行了對(duì)比。

2.1實(shí)驗(yàn)原材料及配合比

水泥：江南水泥廠生產(chǎn)的金寧羊P?052.5級(jí)普通硅酸鹽水泥；

磨細(xì)粉煤灰：南京熱電廠生成I級(jí)粉煤灰，細(xì)度5.2%,比表面積為425m2/kg;

砂：細(xì)度模數(shù)為2.6的中砂，表現(xiàn)密度2630kg/m3,堆積密度1560kg/m3;

石子：5-20mm連續(xù)級(jí)配的石灰?guī)r碎石，表觀密度2750kg/m3,堆積密度1450kg/m3;

JM-peA摻量： 0.8%

2.2 GYQ-S混凝土引氣劑的性能

從表2可以看出， GYQ-S的引氣能力非常優(yōu)異，摻量在0.02/萬(wàn)時(shí)，混凝土的含氣量就已達(dá)到6.6%.相比日本s引氣劑， GYQ-S的引氣能力略勝一籌，同時(shí)兩者的穩(wěn)泡能力相當(dāng)。表中的數(shù)據(jù)還表明，引氣劑s存在拐點(diǎn)效應(yīng)，即在實(shí)驗(yàn)當(dāng)天的原材料和配比下，摻量在0.02/萬(wàn)時(shí)，含氣量會(huì)出現(xiàn)停滯，擁落度會(huì)變小。而GYQ-S引氣劑不存在這種現(xiàn)象，說(shuō)明GYQ-S引氣劑與聚羧酸超塑化劑的配伍性能更加出色。

2.3摻GYQ-S引氣劑的硬化混凝土孔結(jié)構(gòu)

從引氣劑GYQ-S的硬化混凝土氣孔結(jié)構(gòu)參數(shù)和氣孔分布可以發(fā)現(xiàn)，混凝土含氣量在5-5.5%的范圍內(nèi)，摻引氣劑GYQ-S的硬化混凝土的氣孔孔徑大部分集中在500um以下，氣孔間隔系數(shù)為0.3138mm,表明引氣劑GYQ-S引入的氣孔較為細(xì)密，分布較為均勻。

3.GYQ-S混凝土引氣劑的勻質(zhì)性指標(biāo)

合成的GYO-S引氣劑水劑的勻質(zhì)性指標(biāo)如表4.GYQ-S引氣劑與聚羧酸超塑化劑具有優(yōu)異的相容性，克服了目前松香類(lèi)和皂甙類(lèi)混凝土引氣劑普遍存在的相容性差的缺點(diǎn)。

4.結(jié)論

GYQ-S聚羧酸專(zhuān)用引氣劑采取了分子設(shè)計(jì)與裁剪技術(shù)，其分子結(jié)構(gòu)主要由三段組成；具有較小分子截面積的疏水直鏈、具有與聚羧酸分子結(jié)構(gòu)相似性的聚氧乙烯醚鏈段、強(qiáng)電負(fù)性的磺酸基團(tuán)。其中，直鏈醇保證了引氣劑分子在空氣一水界面上的緊密排列，產(chǎn)生的氣泡更加穩(wěn)定，聚氧乙烯醚鏈段保證了與聚羧酸超塑化劑更好的相容性，磺酸基團(tuán)保證了引氣劑在混凝土高堿性和高鹽體系中的起泡能力。引氣劑GYO-S的表面活性通過(guò)分子中直鏈醇和聚氧乙烯醚的鏈段長(zhǎng)度來(lái)調(diào)節(jié)；

GYQ-S的引氣能力非常優(yōu)異，摻量在0.02/萬(wàn)時(shí)，混凝土的含氣量就己達(dá)到6.6%.相比日本的s引氣劑。 GYQ-S的引氣能力略勝一籌，兩者的穩(wěn)泡能力相當(dāng)。GYQ-S引氣劑與聚羧酸超塑化劑的配伍性能更加出色，不存在日本s引氣劑的拐點(diǎn)現(xiàn)象；

摻引氣劑GYQ-S的硬化混凝土的氣孔孔徑大部分集中在500um以下，氣孔間隔系數(shù)為0.3138mm.表明引氣劑GYQ-S引入的氣孔較為細(xì)密，分布較為均勻。

參考文獻(xiàn)

[1]萬(wàn)里平，新型發(fā)泡劑AGES的研制，精細(xì)與專(zhuān)用化學(xué)品， 2002： 11-12

[2] TagnonG,Cangiano S.Air∞n兇ned in superplastieαmere. ACI Journal,1982, 79 :350-354

[3] Macinnis C,Racy D C.The effect of superplastizer on the entrained air-Void system in concrete. CCR,1986,16：345-352

[4] Plante P,PigeonM,Sauer F.Air void stability,Part B:Influenee of superplasticizers and cement ACI Materials Journal,1989,86：581-589