【碩士】多重交聯(lián)改性水性聚氨酯的制備及其性能研究

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　　【碩士】多重交聯(lián)改性水性聚氨酯的制備及其性能研究　　授予學位：碩士　　學位授予單位：陜西科技大學　　學位年度：2010　　隨著人們環(huán)境意識的加強，水性聚氨酯取代溶劑型產(chǎn)品已成為一個必然的發(fā)展趨勢，傳統(tǒng)的水性聚氨酯由于分子結(jié)構(gòu)的限制使其涂膜的硬度、耐水性、耐溶劑性等相關(guān)性能不足，限制了其應(yīng)用范圍。近年來通過改性提高其性能己成為國內(nèi)外研究的熱點。本論文結(jié)合水性聚氨酯的交聯(lián)改性和復(fù)合改性方法，通過多種改性方法提高交聯(lián)度，制得了一系列的改性水性聚氨酯(WPU)，分析了聚氨酯大分子和膠膜結(jié)構(gòu)，研究了改性乳液及其膠膜的性能?！　? 單一氨基硅氧烷改性。以異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、聚四氫呋喃二醇(P聊G1000)、二羥甲基丙酸(DMPA)、三羥甲基丙烷(卟佃)等為原料合成了內(nèi)交聯(lián)的聚氨酯預(yù)聚體，通過3．氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)封端聚氨酯進一步水解縮合交聯(lián)，得到了高交聯(lián)度的改性聚氨酯。采用傅里葉變換紅外光譜、熱重分析和X射線衍射對水性聚氨酯的結(jié)構(gòu)進行了表征，并測試了乳膠膜的力學性能和耐介質(zhì)性。實驗結(jié)果表明，合成預(yù)聚體的較佳條件是：刀(．NCO)：n(--OH)=1．4、W(一COOH)=1．8％、W(13rIP)=1％；當w(KH550)由0增至10％，乳膠膜的拉伸強度由18 MPa增至28 MPa，吸水率由17％降至8％，吸乙醇率由46％降至30％以下。表征結(jié)果顯示，KH55上的．NI-12與聚氨酯的端．NCO發(fā)生反應(yīng)，實現(xiàn)了化學改性；KH550使水性聚氨酯的耐熱性明顯提高；隨W(KH550)的增大，結(jié)晶度下降。交聯(lián)改性和復(fù)合改性相結(jié)合的方法。以KH550為偶聯(lián)劑，加入親水型的納米二氧化硅(A200)，通過溶膠一凝膠過程合成了一種水性聚氨酯／納米二氧化硅雜化材料(WPUNS)。通過FTIR、TG、DSC、AFM、物理機械性能測試對WPUNS的結(jié)構(gòu)和膜性能進行了研究，用動態(tài)激光光散射法測試了雜化乳液的粒徑和粒徑分布，并用TEM對乳液形貌進行了觀察。紅外分析表明：WPU大分子和A200之間形成了化學鍵，粒徑和乳液形貌觀察顯示了PU大分子包裹A200粒子形成了復(fù)合粒子結(jié)構(gòu)。當W(A200)由0增大到2％時，粒徑由79．9nm增至139．9nm，膜的拉伸強度由6．32MPa增加到20．46Mpa，吸水率由28．3％降低到6．3％，硬度亦相應(yīng)提高。TG分析表明，A200的加入可以提高材料的耐熱性。DSC表明A200的加入使硬段Tg向高溫擴展。AFM表明A2oo的加入使涂膜的表面光滑度增加?！　? 多重交聯(lián)改性的方法。以WPU為基體，以Y_氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)封端改性，利用自制的N-[(1,1一二甲基一2一乙酞基)乙基】一p一二經(jīng)乙氨基丙酞胺(DDP)做為交聯(lián)單體，通過外加己二酸二酞臍(ADH)使其與聚氨酯大分子上的酮撥基團進行酮臍交聯(lián)反應(yīng)，進行室溫交聯(lián)固化。經(jīng)過兩步的交聯(lián)反應(yīng)，通過多重交聯(lián)法制得了一種高交聯(lián)度的改性水性聚氨酯乳膠膜。紅外分析證實了DDP的合成;乳液形貌觀察顯示KH550的加入，可以使乳液粒子的粒徑增大明顯，而DDP則不能直接影響乳液粒徑的大小;當DDP用量為6%，KH550用量為5%時，合成的高交聯(lián)度膠膜其物理機械性能為:鉛筆硬度2H，擺桿硬度0.84，吸水率8%，吸乙醇率25%，附著力達到0級，抗沖擊力合格，拉伸強度30Mpa，斷裂伸長率為240%; TG分析表明隨著DDP和KH550量的提高，膠膜的耐熱性有明顯改善?！　?

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