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【碩士】可聚合聚氨酯、丙烯酸酯薄層聚合的研究
內容簡介
【碩士】可聚合聚氨酯、丙烯酸酯薄層聚合的研究 授予學位:碩士 學位授予單位:湖北大學 學位年度:2007 本文首先合成了兩種可聚合聚氨酯:可聚合的聚乙二醇類聚氨酯(PUAG)和可聚合的二羥基聚硅氧烷類聚氨酯(PuASi),然后制備了分散相體積分數在0.75-0.90之間的聚乙二醇類聚氨酯.苯乙烯(PUAG.sO、二羥基聚硅氧烷類聚氨酯/苯乙烯.甲基丙烯酸甲酯(PUASi/St.MMA)、以及二羥基聚硅氧烷類聚氨酯/甲基丙烯酸甲酯.丙烯酸丁酯(PuAsi/MMA.BA)三個超濃乳液體系,并分別進行了超濃乳液聚合?! UAG-St體系,首先用st將PUAG溶解,溶解后的混合單體制備超濃乳液。討論了NCO/OH摩爾比、復合乳化劑體系質量濃度【E】、不同乳化劑的種類、引發(fā)劑質量濃、單體體積分數(或分散相體積分數也稱內相比m)、聚合溫度等因素對聚合穩(wěn)定性、動力學的影響。同時結合光相關光譜(PCS)對聚合物乳膠粒子大小和粒徑分布的測定以及透射電子顯微鏡(TEM)對粒子形態(tài)的觀察。結果表明:NCO/OH=2/1,T=55"C,m=80.39*“I】=0.8%g/g(PUAG•St),【E】=O.22 g,mlH20,MS-I/CA=2:1,PVA=O.01 g/mlH20時超濃乳液不僅有較好的聚合穩(wěn)定性和較快的聚合速率,而且粒徑小、分布均勻。經分析,在此條件下的表觀動力學和表觀活化能的表達式分別為Rp=k[I]ojo[E】o‘73【M】o•54和Ea=29.7 kJ/mol。熱失重分析(TGA)表明:調節(jié)PUAG的含量可以達到對聚苯乙烯的改性,提高聚苯乙烯的熱穩(wěn)定性。對于PUAS“St-MMA體系,首先用St-MMA將PUASi溶解,溶解后的混合單體制備超濃乳液。以烷基酚聚氧乙烯醚磺酸基琥珀酸二鈉鹽(MS.1)、十六醇(cA)為復合乳化劑,用聚乙烯醇(PVA-1788)作液膜增強劑,以偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑,在55℃下引發(fā)聚合。討論了復合乳化劑質量濃度[E】、引發(fā)劑質量濃度閱、單體體積分數(或分散相體積分數,也稱內相比O)、聚合溫度等因素對聚合穩(wěn)定性、動力學的影響。用紅外光譜對PUASi進行了分析,用透射電子顯微鏡(TEM)觀察粒子的形態(tài),用光相關光譜(PCS)測得了粒子的大小及粒徑分布。同時,探討了該體系超濃乳液薄層聚合中薄層厚度、外界溫度、聚合環(huán)境對單體和水的揮發(fā)性的影響;以及不同的聚合方法和聚合環(huán)境對聚合動力學、乳膠粒子大小及分布的影響。研究結果表明:薄層聚合中單體和水的揮發(fā)速率隨著薄層厚度的增加而減小,與薄層面積無關;溫度越商,單體與水的揮發(fā)速率也就越快;在水浴中進行薄層聚合單體與水的揮發(fā)速率比在空氣中慢。薄層聚合的聚合速率比試管中要慢,薄層聚合在水浴中的聚合速率比在空氣中的快。用超濃乳液聚合的的方法制得聚合物PUASi/MMA.BA粉狀樹脂,初步討論了超濃乳液聚合加工成膜后,不同PUASi、BA含量對力學性能的影響。同時也測試了不同PUASi、不同乳化劑用量、不同分散相體積分數對聚合物膜耐水性的影響。進一步研究了聚合物膜的耐溶劑性能及交聯聚合物的含量。研究結果表明:將PUASi引入到MMA.BA體系,提高了該體系的耐水性、耐溶劑性能;當PUASi的含量為10%時,聚合物的力學性能提高?! ?
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