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【碩士】可降解交聯(lián)聚氨酯的合成及性能表征
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【碩士】可降解交聯(lián)聚氨酯的合成及性能表征 授予學(xué)位:碩士 學(xué)位授予單位:青島科技大學(xué) 學(xué)位年度:2008 聚氨酯(PU)具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能和良好的生物相容性及可降解性,已廣泛用于制造各種醫(yī)用器械,并在許多人工器官和外科材料中發(fā)揮著重要作用?! ? 本文主要合成了兩個(gè)系列的交聯(lián)聚氨酯類聚合物,并表征確認(rèn)了它們的結(jié)構(gòu),研究了它們的熱性能和降解性能。 1)以乙二胺、氯乙醇和環(huán)氧氯丙烷為原料,經(jīng)開環(huán)聚合反應(yīng)制得鏈狀聚醚胺PEA,然后再用不同的二異氰酸酯作交聯(lián)劑交聯(lián),合成了4種體型交聯(lián)聚合物; 2)通過丙烯酰氯和雙官能團(tuán)單體乙二胺反應(yīng)引入不飽和雙鍵,得到含有氨基的烯烴類聚合物單體N.(2.氨基乙基).丙烯酰胺,然后通過自由基聚合得到含有活潑氨基的線型高分子聚合物聚N.(2.氨基乙基).丙烯酰胺,再用不同的二異氰酸酯作交聯(lián)劑交聯(lián),合成了3種體型交聯(lián)聚合物?! ?duì)合成聚合物的結(jié)構(gòu)采用紅外光譜、核磁共振波譜進(jìn)行了表征確認(rèn);用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察高分子聚合物的形態(tài)特征,用熱重分析(TGA),示差量熱掃描分析(DSC)等研究聚合物的熱學(xué)性質(zhì),并對(duì)聚合物的生物降解性和光降解性進(jìn)行了初步研究?! ?shí)驗(yàn)結(jié)果表明: 1)所制備的交聯(lián)型聚氨酯具有良好的熱穩(wěn)定性。采用相同二異氰酸酯交聯(lián)得到的交聯(lián)聚合物,最大熱分解峰值溫度隨交聯(lián)劑含量的增加而升高,而聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨著交聯(lián)劑含量的增加而逐漸降低?! ? 2)交聯(lián)劑種類和用量相同的條件下,聚醚胺類交聯(lián)聚合物的熱穩(wěn)定性大于聚丙烯酰胺類交聯(lián)聚合物的熱穩(wěn)定性。 3)當(dāng)線型預(yù)聚體(聚醚胺或聚丙烯酰胺)和交聯(lián)劑用量相同時(shí),采用苯環(huán)類交聯(lián)劑得到的交聯(lián)聚合物的熱穩(wěn)定性高于使用烷烴或環(huán)烷烴類交聯(lián)劑得到的聚合物。 4)所合成的交聯(lián)聚合物經(jīng)過光降解以后,其熱分解峰值溫度有所降低,熱失重百分比有所增大,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度有所降低,降解后聚合物的表面都出現(xiàn)了明顯的孔洞。 5)聚醚胺(pEA)基聚合物的生物降解實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:在無水解酶的溶液中,聚合物重量損耗遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于在有酶的溶液中聚合物的重量損耗;隨著交聯(lián)劑用量的增加,聚合物的降解速率逐漸降低;隨著酶濃度的增加,聚合物的降解速率逐漸增加。 本文合成的兩類聚氨酯含有羥基或氨基官能團(tuán),利用這些官能團(tuán)可以繼續(xù)與其它活潑單體反應(yīng),從而可以根據(jù)需要改變高分子聚合物的特性,通過對(duì)它們進(jìn)行改性還可以進(jìn)一步拓展這些聚合物的應(yīng)用領(lǐng)域。作為可降解功能高分子材料,這些聚合物將會(huì)滿足不同需要而有潛在的應(yīng)用前景。
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