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制革工業(yè)廢水的處理
水處理技術(shù):制革工業(yè)在我國重點污染中列第3位。據(jù)統(tǒng)計,我國現(xiàn)有制革近萬家,年排量達到1×108t左右,年排放總量CODcrl8×104t,BOD58×104t,SSl2×104t,鉻3500t,硫5000t[1]。本文著重論述制革的特點、治理技術(shù)現(xiàn)狀和研究成果。
1 的組成與特點
目前制革工業(yè)生產(chǎn)一般包括脫脂、浸灰脫毛、軟化、鞣制、染色加工、干燥、整飾等幾個工段,加工過程中需要添加多種化學品[2],從而使得廢水中含有油脂、膠原蛋白、動植物纖維、有機無機固形物、硫化物、鉻、鹽類、表面活性劑、染料等多種污染物質(zhì)和有毒物質(zhì)。制革工業(yè)綜合廢水的水質(zhì)特性為:ρ(CODcr)為3000—4000mg/L,ρ(BOD5)為1000—2000mg/L,ρ(SS)為2000—4000mg/L,pH值為8-11。
廢水主要來源于鞣前準備,鞣制和其他濕加工工段。污染最重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水,這3種廢水約占總廢水量的50%,但卻包含了絕大部分的污染物,各種污染物占其總量的質(zhì)量分數(shù)為:CODcr80%,BOD575%,SS70%,硫化物93%,氯化鈉50%,鉻化合物95%。
制革廢水的特點表現(xiàn)在以下幾方面[3]
①水質(zhì)水量波動大;
②可生化性好;
③懸浮物濃度高,易腐敗,產(chǎn)生污染量大;
④廢水含S2-和鉻等有毒化合物。
2 技術(shù)現(xiàn)狀
傳統(tǒng)的制革是將各工序廢水收集混合,采用物理、化學、生物等手段集中處理,把廢水中的油脂、蛋白質(zhì)和各種化工材料作為處理掉,浪費資源,投資高,且生皮加工過程中脫毛浸灰工段產(chǎn)生的高濃度含硫廢水和鉻鞣工段產(chǎn)生的廢鉻液,對處理廢水是非常不利的。故比較合理的是“原液單獨處理、綜合廢水統(tǒng)一處理”[4],工藝路線,將脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水分別進行處理并有價值的資源,然后與其他廢水混合統(tǒng)一處理。但對于小型制革廠采用這種方法,工藝流程長、費用高,仍可進行集中處理。
2.1 單項處理技術(shù)
2.1.1 脫脂廢水
脫脂中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指標很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法,加H2SO4調(diào)pH值至3~4進行破乳,通人蒸汽加鹽攪拌,并在40~60 t下靜置2—3 h,油脂逐漸上浮形成油脂層。油脂可達95%,去除CODcr90%以上。一般進水油的質(zhì)量濃度為8—10g/L,出水油的質(zhì)量濃度小于0.1 g/L。后的油脂經(jīng)深度加工轉(zhuǎn)化為混合脂肪酸可用于制皂。
2.1.2 浸灰脫毛廢水
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