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食品中鎘的檢測方法研究進(jìn)展
食品中的鎘的主要來源為工業(yè)污染以及含鎘農(nóng)藥和化肥的使用。鎘及其化合物主要通過消化道和呼吸道進(jìn)入人體,主要蓄積在腎臟和肝臟,對人體健康具有極大的毒害。鎘的檢測方法很多,本文就比較常用的食品中鎘的檢測技術(shù)和方法作一綜述。
1 原子吸收光譜法
具體可分為火焰原子吸收光譜法、石墨爐原子吸收光譜法和冷原子吸收光譜法。
1.1 火焰原子吸收光譜法 ( FAAS)
因該法分析精度好等優(yōu)點(diǎn)而得到廣泛應(yīng)用。司文會(huì)等利用光纖壓力自控微波密閉消解技術(shù),采用正交試驗(yàn),優(yōu)選出最佳消解體系,方法的檢出限0.10n g/ml,RSD%為0.52%~1.74%,加標(biāo)回收率為97.0%~108.0%,用于食品中鎘的測定,結(jié)果十分滿意。向國強(qiáng)等研究了改性花生殼固相萃取-原子吸收光譜法測定食品樣品中痕量鎘的方法,在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下,可成功應(yīng)用于茶葉等食品樣品中鎘的測定。潘錦武等加入KI-MIBK萃取食品中痕量鉛和鎘,導(dǎo)入FAAS測定,解決了食品基體物質(zhì)干擾鉛、鎘測定的問題。宋晶瑤等采用了配有螯合樹脂微型柱的流動(dòng)注射預(yù)富集原子吸收光譜聯(lián)用技術(shù),建立了鎘的流動(dòng)注射離子交換預(yù)富集原子吸收光譜測定法。張珩等研究了巰基棉富集分離-火焰原子吸收法測定皮蛋中鎘的分析方法,方法簡便,選擇性好。
1.2 石墨爐原子吸收光譜法(GFAAS)
GFAAS測定鎘的絕對靈敏度比火焰法高3~4個(gè)數(shù)量級,可分析固體或氣體試樣。因此,該法在食品安全衛(wèi)生控制方面得到了迅速的推廣應(yīng)用。
王會(huì)存等通過采用氫氧化鎂共沉淀法對高鹽食品中的鉛和鎘進(jìn)行測定。梁曉聰?shù)炔捎肎FAAS測食品中鎘含量,方法最低檢出限、批內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、批間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率分別為0.014μg/L、2.09%~3.33%、5.79%和92.0%~106%。孫普兵等直接固體進(jìn)樣測定食品包裝紙中鉛、鎘的方法,與濕法消解方法相比較,該方法簡便、快速,同時(shí)可避免樣品的
稀釋以及試劑的交叉污染帶來的分析誤差。
基體改進(jìn)劑的選擇對GFAAS有很大的影響,所以是一個(gè)研究熱點(diǎn)。彭榮飛等采用抗壞血酸和酒石酸作為基體改進(jìn)劑消除了 GFAAS測定補(bǔ)鈣食品中鎘的基體干擾。楊振宇用鈀鹽作為基體改進(jìn)劑時(shí)測定效果較好。馬戈等以NH4H2PO4和Mg(NO3)2作混合基體改進(jìn)劑,消除了基體干擾。
2 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法(HG-AFS)
該法是在樣品消解后加入能產(chǎn)生新生態(tài)氫的還原劑,將試樣溶液中的待測元素還原為揮發(fā)性的共價(jià)氫化物,由氬氣帶入石英原子化器中進(jìn)行原子熒光測定。
彭謙等研究了用硼氫化鉀-鹽酸-鐵氰化鉀-鹽酸羥胺發(fā)生揮發(fā)性鎘蒸氣的反應(yīng)體系,并將發(fā)生器表面及玻璃導(dǎo)管進(jìn)行硅烷化,提高了測定的靈敏度和精密度。杜洪鳳等建立了HG-AFS同時(shí)測定食品中的鎘和錫的方法。許昆明研究證明在硫脲和抗壞血酸、硼氫化鉀等存在下,用HG-AFS可一次性實(shí)現(xiàn)食品中鎘、汞的同時(shí)測定,準(zhǔn)確度、精密度及檢出限均能夠滿足
食品中鎘、汞測定要求,且方法簡單。李剛等采用HG-AFS對Cu等10多種元素的干擾情況及消除方法進(jìn)行了研究。李連平等采用HG-AFS測定海水及海產(chǎn)食品中的鎘含量,結(jié)果表明,方法檢出限為 0.0038μg/g,加標(biāo)回收率為97.0%~103%。沈月華等用HG-AFS同時(shí)測定樣品的鎘和汞,鎘的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、線性相關(guān)系數(shù)、檢出限、樣品加標(biāo)回收率分別為2.4%~5.7%、0.9998、0.0031ng/ml、95.0%~102.0%。袁愛萍加入二硫腙-四氯化碳作為掩蔽劑,消除基體中銅的干擾,用于魚肉類食品中鎘的測定,結(jié)果令人滿意。高蘋等證明了二硫腙-四氯化碳-硫脲和鈷溶液作為掩蔽劑可準(zhǔn)確有效地測定蔬菜中鎘。
3 分光光度法
分光光度法是利用顯色劑與鎘離子形成穩(wěn)定的顯色絡(luò)合物后可用分光光度計(jì)測定。此法具有簡便、儀器簡單等優(yōu)點(diǎn)。
胡勁梅等為了同時(shí)測定鉛和鎘,建立了以電荷耦合器件作為陣列光信號探測器,小型多色儀和專用微機(jī)組成的分光光度裝置, 研究了卟啉與鉛和鎘顯色反應(yīng)的最佳條件。測定了合成試樣、陶瓷等浸泡液中鉛和鎘的含量。李秋萍等通過對新試劑2,6-二甲苯基重氮氨基偶氮苯與鎘顯色反應(yīng)研究,建立了檢測食品中鎘的新方法。葉瑞洪等通過分析比較FAAS、KI-MIBK螯合萃取-FAAS和鎘-碘化鉀-羅丹明B分光光度法三種方法,從靈敏度、檢出限、儀器價(jià)格等方面進(jìn)行比較,得出采用鎘-碘化鉀-羅丹明B分光光度法測定食品中鎘的含量方法最為簡單易行,操作快速、靈敏度高、選擇性好。
樊月琴等研究了4-甲基-2,5-二磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯與鎘的顯色反應(yīng)可用于鎘的含量檢測。沈燕等合成的1-(5-硝基-2-吡啶)-3-(偶氮苯磺酸) -三氮稀用于鎘的檢測結(jié)果較好。吳繼魁等研究了meso-四(對羥基苯)卟琳光度法測定痕量鎘的方法。王亮等研究了[2-4-甲基喹啉]-偶氮丁-5-二乙氨基苯酚與鎘的顯色反應(yīng),結(jié)果令人滿意。李英杰等建立了以雙硫腙為顯色劑可同時(shí)測定鋅、鎘、鉛的方法。莊海燕等探討了在聚乙烯醇存在下,鎘(Ⅱ)-碘化鉀-羅丹明B分光光度法測定食品中微量鎘的可行性。
4 高效液相色譜法
近幾年來,高效液相色譜法在無機(jī)分析中的應(yīng)用研究取得了迅速發(fā)展,痕量金屬離子與有機(jī)試劑形成穩(wěn)定的有色衍生物,用高效液相色譜分離,克服了光度分析選擇性差的缺點(diǎn),可實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)測定。尹江偉等采用高效液相色譜法可同時(shí)檢測食品中鋅、銅、鉛和鎘。
5 電感耦合高頻等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-AES)
李化全報(bào)道了用ICP-AES可有效測定污泥中銅、鎘等元素的含量。李光俐等用ICP-AES法直接測定奧沙利鉑中微量銀、鎘等,對試樣處理方法等多方面進(jìn)行了研究。王守箐等采用ICP-AES測定了淀粉等的鉛、鎘等含量。王繼才等經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明了ICP-AES可準(zhǔn)確測定可遷移性鎘的濃度。劉磊等用此法同時(shí)測定了食品玻璃容器中鉛、鎘、砷、銻的溶出量。
6 電化學(xué)方法
目前鎘測定中主要的電化學(xué)方法有溶出伏安法和極譜法。
溶出伏安法是在適當(dāng)?shù)臈l件下電解被測定物質(zhì)一定時(shí)間,然后改變電極電位,使富集在該電極上的物質(zhì)重新溶出,根據(jù)溶出過程中得到的伏安曲線來進(jìn)行定量分析。羅江等應(yīng)用該法測定了飼料級硫酸銅中的微量鉛和鎘,結(jié)果滿意。孫漢文等以強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂為吸附劑,對鉛、鎘、鋅進(jìn)行靜態(tài)陰離子交換分離富集,提高了測定靈敏度。呂志進(jìn)等將銀汞膜電極陽極溶出伏安法與88筆錄式極譜儀聯(lián)用,測定食品中鉛、鎘含量,其靈敏度高、重現(xiàn)性好。于鐵力等研究了陽極溶出伏安法同時(shí)測定食醋樣品的銅、鉛、鎘3種元素。么淑珍等應(yīng)用陽極溶出伏安法有效測定罐頭食品中鎘等元素。
極譜法是利用極譜儀來捕捉待測物質(zhì)在特定條件下產(chǎn)生的波,從而對待測物質(zhì)的含量進(jìn)行計(jì)算的一種方法。王鋒研究飲料中鉛、鎘的示波極譜法測定,對底液條件等進(jìn)行了試驗(yàn)。張衛(wèi)華等研究了Cd2+與氯化鉀-酒石酸鈉-三乙醇胺-明膠體系的二次導(dǎo)數(shù)極波,證明方法準(zhǔn)確度高,簡便可行。盧明章等研究了示波極譜法測定食品中的鎘等微量元素,鎘的檢出限為0.005mg/kg。
7 其它檢測方法
袁道強(qiáng)用毛細(xì)管區(qū)帶電泳法準(zhǔn)確有效地測定了奶粉中的鎘、鉛、銅。王民通過觀察試紙顯色法實(shí)現(xiàn)了快速檢測食品中鎘含量的要求。
8 五種主要檢測方法的比較
火焰原子吸收法操作簡單、分析速度快、測定高濃度元素時(shí)干擾小、信號穩(wěn)定。石墨爐原子吸收法靈敏、準(zhǔn)確、選擇性好, 但在線檢測方法基體干擾嚴(yán)重, 不適合多種元素分析。電感耦合等離子體質(zhì)譜法靈敏度高,選擇性好,能同時(shí)分析多種元素,但價(jià)格昂貴,易受污染。紫外分光光度法簡便、快速、靈敏度高、儀器簡單、價(jià)格低廉、容易普及,但干擾因素較多,選擇性較差。陽極溶出伏安法靈敏度高、分辨率好,儀器價(jià)格低廉,可同時(shí)測定幾種元素。
參考文獻(xiàn)
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(其他參考文獻(xiàn)略)
Advancement of Determination Technique of Cadmium in Foods
XU Hui
(College of Food Science and Technology, Guangdong Ocean University, Zhanjiang 524002)
Abstract:The advancements of determination technique of cadmium in foods in china in recent years were reviewed. The techniques included flame atomic absorption spectrometry, graphite furnace atomic absorption spectrometry, hydride generation atomic fluorescence spectrometry, spectrophotometry, polarography and anodic stripping voltammetry etc.
Keywords:Cadmium;Determination Technique;Food
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